sábado, 31 de mayo de 2014

Ácidos, bases y sales

1.       Ácidos, bases y sales

1.1.    Ácidos y bases
1.2.     Sales
1.2.1.  Electrolitos y no electrolitos
1.2.2.  Disociación e ionización de electrolitos
1.2.3.  Electrolitos fuertes y débiles

Referencias bibliográficas


1.1.    Ácidos y bases
     Una primera definición de ácido y base fue introducida por Arrhenius en 1884 y mejorada por Brønsted y Lowry en 1923. Una defi- nición alternativa fue dada por Lewis también en 1923. De momento usaremos una definición pragmática, intermedia entre la de Arrhenius y la de Brønsted, y sólo aplicable a ácidos y bases en disolución acuosa:
      • ácido es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidrógeno.
                                       
                                                                      HCl(aq)         H+(aq) + Cl(aq)

base es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentración de iones hidróxido. Una sustancia puede ser básica porque aporte directamente iones OH al medio (Arrhenius) o porque tome H+ del medio (Brønsted):


NaOH(aq)         Na+(aq) + OH(aq)                    NH3(aq) + H2O(l)         NH4+(aq) + OH(aq)


El  ion  hidrógeno  en  agua.  La naturaleza del ion hidrógeno en agua es compleja. Debido a su alto poder de polarización, algunas de las moléculas de agua que le rodean están unidas a él ya no sólo por fuerzas de Van de Waals sino por un enlace covalente. El ion hidrógeno en agua se suele representar como H+(aq), obviando la naturaleza real de la especie existente en disolución, o como H3O+(aq), representación que sin ser s exacta que la anterior (el H+  se encuentra en realidad unido a s de una molécula dagua), presenta la ventaja de que resalta la participación del agua en los procesos ácido–base:


       HCl(aq)         H+(aq) + Cl(aq)                    o       HCl(aq) + H2O(l)         H3O+(aq) + Cl(aq)


Constante  de  ionización  de un ácido  o una base. Los equilibrios de disociación de un ácido o una base quedan caracterizados mediante una constante de equilibrio llamada constante de ionización ácida básica (K a o K b):


HA(aq)+ H2O(l)         H3O+(aq) + A(aq)             Ka = [A][H3 O] 

                                                                                        [HA]


B(aq)+ H2O(l)         BH+(aq) + OH(aq)               Kb =  [BH+][OH] 

                                                                                                 [B]


El grado de disociació (a) de un ácido o una base es el tanto por uno de ácido o base que se encuentra en forma disociada.

 Ácido  base fuerte  débiles Son  ácidos  y  bases fuertes  aquellos para  los  que,  en concentraciones ordinarias, prácticamente todas sus moléculas están disociadas (a    1). Los ácidos y bases débiles tienen constantes de ionización pequeñas, de forma que cuando se disuelven con concentraciones ordinarias en agua, gran parte de sus moléculas se mantienen sin disociar (a << 1). 
Ácidos  polipróticos. Algunos ácidos pueden ceders de un protón. Estos ácidos reciben el nombre de ácidos polipróticos.  Cada disociación de cada uno de  los protones tiene su propia constante ddisociación, observándose que su valor disminuye según se pierden protones: K a> K a> K a3 (tabla13,2). De forma análoga se pueden definir las bases polipróticas.



Tabla  13.1.  Ácidos  y  Bases  usuales  en  disolución  acuosa
Ácidos                              K (en  mol  l 1)                            Bases                               K b  (en  mol  l 1)
Fuertes        HCl                                                                                               NaOH
HBr                                                                                                hidróxidos del grupo 1
HI                                                                                                  Ca(OH)2
H2SO4                                  (fuerte en la 1ª disociación)                hidróxidos del grupo 2, salvo Be
HNO3
HClO4
Débiles        HIO3                                      1,7 101                                                  N(C2H5)3                             1,0 103
H2SO3                                   1,6 102                                                  N(CH3)3                               6,5 105
HClO2                                   1,0 102                                                  NH3                                       1,8 105
H3PO4                                   7,1 103 (1ª disociación)                    Piridina, C5H5N               1,8 109
HNO2                                     4,3 104 (1ª disociación)                    Urea, CO(NH2)2                 1,3 10–14
HF                                      3,5 104
HCOOH                             1,8 104
C6H5COOH                      6,5 105
CH3COOH                        1,8 105
H2CO3                                  4,3 107 (1ª disociación)
HClO                                  3,0 108
HBrO                                  2,0 109
B(OH)3                                  7,2 10–10
HCN                                   4,9 10–10
HIO                                    2,3 10–11

Tabla  13.2.  Constantes  de  ionización  de  algunos  ácidos  polipróticos

H2SO4                        (fuerte en la 1ª disociación)                         H2CO3                       4,3 107 (1ª disociación)
1,20 102 (2ª disociación)                                                            5,6 10–11 (2ª disociación)
H3PO4                        7,1 103 (1ª disociación)                            H2S                          1,32 107 (1ª disociación)
6,3 108 (2ª disociación)                                                              7,08 10–15 (2ª disociación)



1.2.     Sales
Una sal es un compuesto químico formado por cationes (iones con carga positiva) enlazados a aniones (iones con carga negativa). Son el producto típico de una reacción química entre una base y un ácido, donde la base proporciona el catión y el ácido el anión.
La combinación química entre un ácido y un hidróxido (base) o un óxido y un hidronio (ácido) origina una sal más agua, lo que se denominaneutralización.
Un ejemplo es la sal de mesa, denominada en el lenguaje coloquial sal comúnsal marina o simplemente sal. Es la sal específica cloruro de sodio. Su fórmula molecular es NaCl y es el producto de la base hidróxido sódico (NaOH) y ácido clorhídricoHCl. En general, las sales soncompuestos iónicos que forman cristales. Son generalmente solubles en agua, donde se separan los dos iones. Las sales típicas tienen un punto de fusión alto, baja dureza, y baja compresibilidad. Fundidas o disueltas en agua, conducen la electricidad.

1.2.2.  Disociación e ionización de electrolitos
       Para explicar que las soluciones o en estado de electrólitos conducen la corriente eléctrica, asi como el caracter ácido o básico de sus soluciones, Svante Arrhenius publico su teoria de la disociación iónica basada en los 5 postulados: 1.er postulado: Los electrólitos en solución acuosa o fundidas se disocian parcialmente en iones (restos de átomos o grupos de átomos cargados) NaCl>>> Na+1 + Cl-1. 2.º postulado: La disociación de un electrólito en agua es un proceso reversible puesto que los iones formados se unen a su vez para formar de nuevo la sustancia original, es decir se establece un sistema en "equilibrio dinamico". NaCl <====> Na+1 + Cl-1 (sol. acuosa). al diluir la solución (con más agua) los iones incrementan su separación haciendose más dificil el unirse nuevamente para formar la sustancia inicial, esto hace que el equilibrio se desplace hacia la derecha o sea en el sentido de aumentar la cantidad de iones, hasta que se alcanza el estado de equilibrio dinamico. 3.er postulado: los iones actuan independientemente unos de otros y de las moléculas. 4.º postulado: Un ácido es una sustancia que contiene hidrógeno (H), y al disolverse en el agua produce iones Hidronios (H+), también llamados protones, según arrhenius, la reacción es reversible: HCl (ac)<===> H+ + Cl- (sol.acuosa) Base es toda sustancia que contiene OH y al disolverse en el agua produce iones hidróxidos u oxhidrilos (OH-) según arrhenius la reacción es reversible: KOH(ac)<====> K+ + OH- (sol.acuosa). 5.º postulado: El proceso de neutralización (ácido + base >>> sal + agua) se centra en la reacción entre los iones H+ y OH- para formar agua, H+(ac) + OH- (ac) >>>> H2O (l)

1.2.3.  Electrolitos fuertes y débiles
    Los electrolitos (iones que pueden conducir la corriente eléctrica) se forman cuando se disuelve un soluto iónico en agua; este se disocia en iones positivos (cationes) y en iones negativos (aniones) que, por tener cargas diferentes, pueden conducir la corriente eléctrica.

Esta característica permite clasificar los solutos en “electrolitos” y “no electrolitos”.

Un electrolito será el que al disociarse da origen a una gran concentración de iones, hecho que permite mayor conductividad eléctrica. Se considera en la práctica que un electrolito fuerte se descompone en un 100%, lo cual impide equilibrios entre sus iones y la molécula correspondiente.

Un electrolito débil se disocia muy poco, de manera que no se produce una suficiente concentración de iones, por lo que no puede haber flujo de corriente eléctrica.

Las sustancias no electrolíticas tienen enlaces covalentes no polares que mantienen su individualidad al no ser disociadas por la acción de fuerzas electrostáticas. Algunas sustancias con enlaces covalentes polares no conducen la corriente eléctrica mientras se encuentran en estado sólido, líquido o gaseoso. Pero si se forma una solución acuosa, disolviéndolas en agua, conducen la corriente eléctrica, lo que indica que se han formado iones.

Referencias bibliográficas


http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/Acido_base.htm
  1.  Knuni ︠ a ︡ nt ︠ s ︡, Gl. red. I. L. (1990). Khimicheskai ︠ a ︡ ENT ︠ s ︡ iklopedii ︠ a ︡. Moscú: Sovetskai ︠ a ︡ ENT ︠ s ︡ iklopedii ︠ a ︡. ISBN 5-85270-035-5. Parámetro desconocido |lengua= ignorado (ayuda)
  2. Volver arriba Wasserscheid P., Keim W. (2000). «Ionic Liquids-New "Solutions" for Transition Metal Catalysis». Angew. Chem. Int. Ed 39doi:10.1002/1521-3773 (20001103) 39:21PMID 11091453.
  3. Volver arriba Martínez Lorenzo, Antonio (1997). Formulación química IUPAC. Editorial Bruño. ISBN 84-216-0874-6.

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